Номер 143, страница 108 - гдз по химии 10-11 класс задачник Еремин, Дроздов

3.143. Приведите четыре примера карбонильных соединений, не способных енолизоваться. Могут ли данные соединения вступать в реакцию альдольной конденсации?

Приведите четыре примера карбонильных соединений, не способных енолизоваться.

Енолизация — это процесс, для которого необходимо наличие хотя бы одного атома водорода у α-углеродного атома (атома, соседнего с карбонильной группой). Карбонильные соединения, у которых такие водородные атомы отсутствуют, енолизоваться не могут. Примерами таких соединений являются:

1. Формальдегид (метаналь). У этого альдегида отсутствует α-углеродный атом. Формула: $HCHO$.

2. Бензальдегид. α-Углеродный атом входит в состав бензольного кольца и не несет атомов водорода, так как он связан с карбонильной группой и двумя другими атомами углерода в кольце. Формула: $C_6H_5CHO$.

3. 2,2-диметилпропаналь (также известный как пивалиновый альдегид). α-Углеродный атом является четвертичным (связан с тремя метильными группами и карбонильным углеродом) и не имеет связанных с ним атомов водорода. Формула: $(CH_3)_3CCHO$.

4. Бензофенон (дифенилкетон). Оба α-углеродных атома являются частью бензольных колец и не имеют атомов водорода. Формула: $(C_6H_5)_2CO$.

Ответ: Формальдегид ($HCHO$), бензальдегид ($C_6H_5CHO$), 2,2-диметилпропаналь ($(CH_3)_3CCHO$), бензофенон ($(C_6H_5)_2CO$).

Могут ли данные соединения вступать в реакцию альдольной конденсации?

Реакция альдольной конденсации основана на нуклеофильной атаке енолят-иона (образующегося из одной молекулы карбонильного соединения) на карбонильный атом углерода другой молекулы. Образование енолят-иона, который является ключевым нуклеофилом в этой реакции, требует наличия кислотных α-водородных атомов.

Поскольку рассмотренные соединения (формальдегид, бензальдегид и др.) не имеют α-водородных атомов, они не могут образовывать енолят-ионы. Следовательно, они не могут выступать в роли нуклеофильной компоненты и не могут вступать в реакцию альдольной конденсации сами с собой (т.е. в реакцию самоконденсации).

Однако они могут выступать в роли карбонильной (электрофильной) компоненты в реакции перекрестной альдольной конденсации. Это происходит, если в реакционную смесь добавить другое, енолизующееся карбонильное соединение (например, ацетон). Енолят-ион, образованный из второго соединения, будет атаковать карбонильную группу не енолизирующегося соединения. Такая реакция, где одним из партнеров является ароматический альдегид без α-водородов, называется реакцией Клайзена-Шмидта.

Ответ: Нет, сами с собой в реакцию альдольной конденсации они вступать не могут. Да, они могут участвовать в перекрестной альдольной конденсации в качестве электрофильного реагента, реагируя с другим карбонильным соединением, способным к енолизации.